Search results for "Polymerization of ethylene"
showing 10 items of 13 documents
The effect of the comonomer on the copolymerization of ethylene with long chain α-olefins using Ziegler–Natta catalysts supported on MgCl2(THF)2
2000
Abstract The effect of the type of the comonomer (1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene and 1-dodecene) on the copolymerization of ethylene with α-olefin over vanadium (VOCl3 and VCl4) and titanium (TiCl4) catalysts supported on MgCl2(THF)2 and activated by Et2AlCl was studied. The results show that the introduction of a longer α-olefin in the ethylene polymerization feed depresses the catalytic activity of all investigated catalysts. The catalyst activity does not depend on the type of the comonomer applied but changes with the comonomer concentration in the feed. The incorporation of α-olefin in the polymer chain was found to be dependent on the type and concentration of the comonomer i…
Polymerization of ethylene by oxide-supported titanium halide catalyst: kinetic model with a deactivation of active species
2000
Abstract The effect of the calcination temperature of alumina, which was then used as a support for a titanium halide catalyst [TiCl4/Et2AlCl], on the catalyst activity in ethylene polymerization was investigated. α-Al2O3 was found to make a more advantageous catalyst support as compared to γ-Al2O3 despite the fact that the former offered a clearly lower specific surface area and its content of surface OH groups was inferior. The ethylene polymerization in the presence of the catalytic system on different alumina supports was investigated on the basis of a proposed kinetic model, taking into consideration the deactivation of active sites in the process. The improved activity was found to re…
Microstructure of ethylene-1-hexene and ethylene-1-octene copolymers obtained over Ziegler–Natta catalysts supported on MgCl 2 (THF) 2
2001
Abstract The ethylene copolymerizations with 1-hexene or 1-octene in the presence of hydrogen using three catalysts, MgCl 2 (THF) 2 /VOCl 3 /Et 2 AlCl, MgCl 2 (THF) 2 /VCl 4 /Et 2 AlCl, MgCl 2 (THF) 2 /TiCl 4 /Et 2 AlCl, were investigated. It was found that the addition of hydrogen into the copolymerization feed reduces the molecular weight of the copolymers produced and decreases the activity of all the studied catalysts. The microstructure of the copolymers obtained was determined on the basis of 13 C NMR investigations and the reactivity ratios of the comonomers were calculated. The lack of tendency of the olefin comonomers to the creation of the polymer block was confirmed. It was found…
Studies on ethylene/1-hexene copolymerization over the zirconocene catalyst supported on MAO-modified MgCl2(THF)2. The effect of copolymerization con…
2002
Badania dotyczą układu katalitycznego MgCl2(THF)2/MAO/Cp2ZrCl2/MAO (MAO — metyloaluminoksan). Stwierdzono, że zarówno aktywność tego układu katalitycznego, jak i właściwości kopolimerów w znacznym stopniu zależą od stosunku molowego Al:Zr (zmienianego w przedziae 1500—7000) i od temperatury kopolimeryzacji (tabele 1 i 2), natomiast wpływ czasu kopolimeryzacji jest mniejszy (tabela 3). Aktywność katalizatora oraz zawartość 1-heksenu wbudowanego do kopolimeru zwiększają się ze wzrostem temperatury i stosunku Al:Zr, a jednocześnie maleje ciężar cząsteczkowy i temperatura topnienia produktów. Ustalono także, że osadzenie katalizatora cyrkonocenowego na stosowanym nośniku powoduje zwiększenie je…
Rola chlorku magnezu jako nośnika katalizatorów Zieglera-Natty
2000
Structural examination data are presented for various supports. Porosimetry (Table 2) and particle size distribution studies on MgCl 2, MgCl 2(THF) 2, Al 2O 3 as supports, carried out prior to and after ball-milling (Figs. 1, 3), suggest that MgCl 2 is beneficial as carrier because it is more liable to pretreatment (ball-milling, presence of a Lewis base) and allows its mass to be better utilized and its surface to produce catalytically active centers. Prolonged ball-milling of MgCl 2 was found to result not only in comminuted particles but also in increased specific area and larger pore volume. Studies on synthesis conditions of a vanadium precursor supported on MgCl 2(THF) 2 showed prolon…
Synthesis and characterization of ethylene-1-hexene copolymers prepared by using MgCl2(THF)2-supported Ziegler-Natta catalysts
2000
Ethylene was copolymerized with 1-hexene over vanadium (VOCl3 and VCl4) and titanium (TiCl4) catalysts supported on MgCl2(THF)2 and activated with Et2AlCl. So far these catalyst systems have not been known as initiators of ethylene-1-hexene copolymerization. The vanadium catalysts were more active than the titanium catalyst and, at identical comonomer concentrations in the feed, gave rise to a greater incorporation of 1-hexene into the copolymer. Even at relatively low fractions of 1-hexene, the MgCl2(THF)2-supported catalysts affected much the copolymer properties like density, melting point and crystallinity.
Katalizatory i proces koordynacyjnej polimeryzacji etylenu - eksperyment i teoria
2004
Badania eksperymentalne i teoretyczne koordynacyjnej polimeryzacji etylenu przeprowadzono wobec katalizatorów otrzymanych z prekursorów - kompleksów halogenków Ti, Zr, Hf, V z organicznymi zasadami Lewisa, nośnika magnezowego [MgCl2(THF)2] i związków glinoorganicznych. Określono zależnosć pomiędzy rodzajem halogenków w prekursorze a aktywnością katalizatora wanadowego. Ustalono profile energetyczne reakcji insercji i terminacji (beta-eliminacji) oraz przeniesienia atomu wodoru beta. Obliczone wartości barier insercji, a także energii wiązania etylenu do centrum aktywnego dobrze korelują z wynikami polimeryzacji. Stwierdzono występowanie w centrach aktywnych oddziaływań agostycznych, które o…
Kompleksy metali przejściowych z zasadami Lewisa jako prekursory katalizatorów polimeryzacji olefin. Cz. I. Postęp w komputerowym modelowaniu procesu…
2001
A review with 35 references covering molecular modeling in coordination polymerization over homogeneous and heterogeneous Ziegler-Natta catalysts. The study includes supports, cocatalysts, Lewis bases and solvents. Recent progress in elucidating the mechanisrn of elementary polymerization steps is presented against the background of rapidly deveIoping computational methods and available computational power. Theoretical studies on polymerization mcchanisms and structure of active centers are described (egns. 1-4). Authors own calculations are used to compare [MtC14(THF)2] complex-based (Mt = Ti, Hf or Zr) heterogeneous catalysts. The geometrical characteristics of precursors is presented (Ta…
Transition metal chlorides complexes with tetrahydrofuran [MtCl(4)(THF)(2)] used as precursors of ethylene polymerization
2002
Otrzymano trzy kompleksy chlorków metali przejściowych z THF - [TiCl4(THF)2] (I), [ZrCl4(THF)2] (II), oraz [HfCWTHF),] (III) i zastosowano je jako prekursory katalizatorów tytanowo-magnezowych w niskociśnieniowej polimeryzacji (0,5 MPa, 323 K) etylenu przy użyciu AlEt3 (najkorzystniej), AlEt2Cl lub Al(z'-Bu)3 jako kokatalizatora (rys. 1, tabela 1). Zmierzono gęstość, gęstość nasypową, stopień krystaliczno-ści, ciężary cząsteczkowe i ich rozkład oraz temperaturę topnienia uzyskanego PE-HD (tabela 1). Aktywność katalizatorów wzrastała w szeregu (III) < (II) < (I), tzn. ze wzrostem elektroujemności pierwiastka metalu i ze spadkiem wartości ładunku cząstkowego na atomie metalu grupy przejściowe…
Kompleksy metali przejściowych z zasadami Lewisa jako prekursory katalizatorów polimeryzacji olefin. Cz. II. Postęp w komputerowym projektowaniu kata…
2001
Dokonano przeglądu prac dotyczących komputerowego projektowania katalizatorów do polimeryzacji olefin z punktu widzenia wpływu katalizatorów na przebieg tego procesu. Omówiono osiągnięcia w teoretycznym przewidywaniu katalitycznych właściwości kompleksów metali przejściowych, które dokonały się dzięki zrozumieniu mechanizmu polimeryzacji, charakteru centrów aktywnych, przyczyn aktywności takich katalizatorów oraz roli poszczególnych ich składników. Przedstawiono również zagadnienia, na których prawdopodobnie skupią się obecne i przyszłe prace teoretyczne w dziedzinie polimeryzacji koordynacyjnej (rola kokatalizatorów i zasad Lewisa dodawanych do układów katalitycznych, wpływ warunków doświa…